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      2022-12-30

      4680電池資料——電池技術(shù)升級

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      4680電池為特斯拉推出的直徑為46mm,高度為80mm的新一代圓柱電池。

      圖:4680電池展示圖

      對于電池來講,能量密度提升時,功率密度會下降,直徑46mm是圓柱電池兼顧高能量密度和高功率密度的最優(yōu)選擇。

      圖:圓柱電池尺寸與性能變化


      1.2.  核心創(chuàng)新

      大電芯+全極耳+干電池技術(shù)


      1.3.  性能突破

      4680電池大幅提升了電池功率(6倍于2170電池),降低了電池成本(14%于2170電池),優(yōu)化了散熱性能、生產(chǎn)效率、充電速度,能量密度、循環(huán)性能有進一步的提升空間。


      2. 結(jié)構(gòu)改變

      2.1. 全極耳

      4680電池通過極耳結(jié)構(gòu)的改變,大幅提升了電池功率、優(yōu)化了散熱性能、生產(chǎn)效率、充電速度。

      2.1.1. 全極耳結(jié)構(gòu)

      極耳:從電芯中將正負極引出來的金屬導(dǎo)電體,是電池充放電時的接觸點。在電池工作中,電子從正極極耳流向負極極耳,其流經(jīng)路徑與電池內(nèi)阻成正比,流經(jīng)寬度與電池內(nèi)阻成反比,而電池內(nèi)部損耗功率與內(nèi)阻的平方成正比,因此極耳接觸面積越大,極耳間距越短,電池輸出功率越高。

      傳統(tǒng)電池只有兩個極耳,分別連接正極與負極,而4680電池實現(xiàn)了全極耳(直接從正極/負極上剪出極耳),從而大大增加了電流通路,并縮短了極耳間距,進而大幅提升了電池功率


      2.1.2. 全極耳優(yōu)勢

      1、提升了輸出功率:電池電流通路變寬,且內(nèi)阻大幅減少,內(nèi)部損耗隨之降低,進而大幅提升了電池功率(6倍于2170電池)。

      2、提升安全性:圓柱電池與片狀電池不同,其散熱為軸向居多,熱量從極耳出散出。傳統(tǒng)圓柱電池如2170只有兩個極耳,熱量傳輸通道窄,因此散熱效果不好。4680電池極耳面積大大增加,熱量傳輸通道寬闊,大大改善了散熱效果(只有傳統(tǒng)圓柱電池的20%),增強了電池的熱穩(wěn)定性。

      3、快充性能大幅提升:由于全極耳結(jié)構(gòu),電子更容易在電池內(nèi)部移動,電流倍率提高,因此充放電速度更快。

      4、提高生產(chǎn)效率:消除生產(chǎn)線添加極耳的流程和時間,節(jié)省設(shè)備空間,減少出現(xiàn)制造缺陷的可能。


      2.1.3. 全極耳工藝難點

      1、全極耳制作中,極耳的收集問題:通俗的理解就是把極耳折在一起的工藝,目前有揉壓極耳、切跌極耳、多極耳三種:

      1)揉壓極耳的極耳形態(tài)不受控,容易發(fā)生短路,制造時兩段封閉,電解液滲入阻礙大;

      2)切跌極耳(Tesla)斜切成片卷起,比無規(guī)則擠壓好一些,占空間較小,但表面起伏度較大,制造時兩段仍封閉,注液不能連續(xù)生產(chǎn);

      3)多極耳很難折疊整齊,極耳位置誤差在外圈易被放大。

      2、全極耳與集流盤或殼體連接中,對激光焊接技術(shù)要求較高:從點焊(傳統(tǒng)兩個極耳)到面焊(4680電池全極耳),焊接工序和焊接量都變多,激光強度和焦距不容易控制,易焊穿燒到電芯內(nèi)部或者沒有焊,目前電池良率較低(80%)。

      2.1.4. 全極耳帶來的機遇

      從以往2170電池的脈沖激光器點焊,到目前4680電池線或激光點陣,激光焊接工藝提升,可能會從原來的脈沖激光器變?yōu)檫B續(xù)激光器,整體造價增加。

      2.2. 大電芯

      2.2.1. 性能表現(xiàn)

      4680電池較之前2170電池在直徑和高度上具有提升,直徑從27mm變?yōu)?6mm,高度從70mm變?yōu)?0mm,電芯厚度增加,曲率降低,空心部分更大。

      2.2.2. 尺寸變大優(yōu)勢

      1、降低電池成本:降低殼體在單位電池容量上的占比,結(jié)構(gòu)件和焊接數(shù)量也顯著減少(成本相比2170電池降低14%)。

      2、提升能力密度:隨著電池尺寸增大,電池組中電池數(shù)量減少,金屬外殼占比減少,正極、負極等材料占比增加,能量密度提高。

      3、bms系統(tǒng)更加省心:電池組中電池數(shù)量減少,對于電池的監(jiān)測和狀態(tài)分析更為簡單。

      4、結(jié)構(gòu)強度增加,與CTC技術(shù)完美結(jié)合:4680尺寸更大結(jié)構(gòu)強度更高,其作為結(jié)構(gòu)電池成為車結(jié)構(gòu)的一部分,既提供能源,也用作結(jié)構(gòu)起支撐作用,節(jié)省了空間也減少了重量(10%),因此提升了續(xù)航里程(14%)。

      2.2.3. 尺寸變大劣勢

      增加發(fā)熱量:電池尺寸越大,發(fā)熱越多,散熱越難,因此熱量控制更困難,電池爆炸產(chǎn)生的威力越大,為之前電池廠商想增加電池尺寸的最大瓶頸,Tesla通過全極耳技術(shù)進行了熱穩(wěn)定性能的突破。

      2.2.4. 實際性能表現(xiàn)

      隨著電池尺寸增大,電池組中電池數(shù)量減少,金屬外殼占比減少,正極、負極等材料占比增加,能量密度提高。與2170電池相比,4680電池能量方面提高了5倍,目前續(xù)航里程的提升(16%)主要來自CTC技術(shù)(14%),隨著材料體系的不斷升級,電池能量密度有進一步提升空間。


      3. 干電池技術(shù)

      干電極技術(shù)可同時用在正負極上。

      3.1. 傳統(tǒng)濕法工藝

      需要將材料放置溶液中,再進行干燥和壓成膜:使用有粘合劑材料的溶劑,其中NMP(N-甲基吡咯烷酮)是其中一種常見溶劑,將具有粘合劑的溶劑與負極或正極粉末混合后,將漿料涂在電極集電體上并干燥,其中溶劑有毒需回收,進行純化和再利用,中間需要巨大、昂貴且復(fù)雜的電極涂覆機器。

      3.2. 干電池工藝

      干電極工藝徹底跳過加入溶液步驟,可省略繁復(fù)的涂覆,烘干等工藝,大幅簡化生產(chǎn)流程:將活躍的正負極顆粒與聚四氟乙烯(PTFE)混合,使其纖維化,直接用粉末搟磨成薄膜壓到鋁箔或者銅箔上,制備出正負極片。

      3.3. 干電池優(yōu)勢

      1、工藝簡單,節(jié)省成本:不采用溶劑,省去了昂貴的涂覆機。

      2、提升生產(chǎn)效率:干電極技術(shù)使生產(chǎn)速度提升至以前的七倍。

      3、增加電池能量密度:有溶劑的情況下,鋰與混有鋰金屬的碳不能很好的彼此融合,有第一次循環(huán)容量損失問題,干電池技術(shù)會大大改善這種問題,從而提升電池能量密度。同時增加正極材料厚度,從55μm提升至60μm 提升活躍電極材料比,使能量密度提升5%同時,保證功率密度。

      3.4. 干電池工藝難點

      目前工藝不成熟,電池要做厚,圓柱要卷起來,容易開裂。


      4. 硅負極

      4.1. 優(yōu)勢

      1、理論能量密度更高:石墨負極理論最大電池容量372Wh/kg,硅負極理論最大電池容量可達4200Wh/kg。

      2、安全性更好:硅的電壓平臺比石墨高,現(xiàn)在負極石墨都會產(chǎn)生鋰枝晶,是因為它們的電壓平臺接近鋰的析出電位,支晶刺破隔膜,正負極將發(fā)生短路,嚴重威脅電池安全。

      3、成本更低:硅材料來源廣,儲量豐富,制作成本較低,對環(huán)境友好 。采用硅負極材料的鋰離子電池的質(zhì)量能量密度可以提升8%以上,體積能量密度可以提升10%以上,同時每千瓦時電池的成本可以下降至少3%。

      4.2. 劣勢

      1、循環(huán)性能差:嵌鋰后體積膨脹,石墨在鋰離子嵌入后體積無明顯膨脹情況,但硅在鋰離子嵌入后體積膨脹四倍以上,來回幾次膨脹收縮后電池就報廢了。

      2、導(dǎo)電性差:硅的低電導(dǎo)性限制其容量的充分利用和硅電極材料的倍率性能;體積變化使活性物質(zhì)與導(dǎo)電劑粘結(jié)劑接觸差,導(dǎo)電性下降;硅表面的SEI膜厚且不均勻,影響導(dǎo)電性與電池整體比能量。

      4.3. 4680電池創(chuàng)新設(shè)計

      Tesla對原材料重新設(shè)計,采取高彈性材料,并通過增加彈性的離子聚合物涂層,可以穩(wěn)定硅表面結(jié)構(gòu),并使成本降低5%。

      圖:Tesla硅負極工藝原理

      4.4. 硅碳負極為硅負極的發(fā)展方向

      電池企業(yè)積極應(yīng)用硅碳負極:硅碳負極目前主要應(yīng)用于圓柱電池,寧德時代、力神電池、國軒高科與普萊德等動力電池廠商高比容量電池方案中,硅碳負極為明確發(fā)展方向。

      硅碳負極研發(fā)生產(chǎn)提速:國外硅碳產(chǎn)業(yè)化較為領(lǐng)先,國內(nèi)廠商正積極追趕,目前國內(nèi)負極廠商已擴大硅碳負極投入,貝特瑞、杉杉、國軒高科、正拓能源可實現(xiàn)量產(chǎn)。其中貝特瑞硅碳負極供給松下動力電池,進入特斯拉產(chǎn)業(yè)鏈。部分電池企業(yè)如CATL、比亞迪、國軒高科、比克和天津力神等企業(yè)均在硅碳積極布局。

      硅碳電池是高能量密度發(fā)展的必然趨勢,隨技術(shù)瓶頸的克服與終端客戶接受度提升,硅碳將成本下降,實現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn), CNCET預(yù)計23年我國硅碳負極材料產(chǎn)量及消費量將達到6萬噸,未來硅碳負極市場前景巨大。


      5. 正極

      不同的電極用在不同的產(chǎn)品上,鐵鋰版的4680會用在低續(xù)航的車型和能源儲蓄電池,主打更多循環(huán)次數(shù);鎳錳鋰4680電池用在中等續(xù)航的車型和家用電池上;高鎳4680電池用在cybertruck和Semi上。

      Tesla正極材料主打高鎳無鈷化方向,但沒有提出與主流路線之外的創(chuàng)新:使用NCA單晶路線,通過提升電壓來提升能量密度,材料熱穩(wěn)定性媲美磷酸鐵鋰。

      5.1. NCA

      三元正極材料路線一般分為兩條:

      1)Tesla采取的NCA(鎳鈷鋁);

      2)NCM(鎳鈷錳),比如寧德時代使用的NCM523、NCM622、NCM811。

      圖:NCM與NCA區(qū)別

      正極材料中元素的作用為:

      鎳:提升電池能量密度,降低電池成本。是電池提升續(xù)航的關(guān)鍵。

      鈷:作為正極支架結(jié)構(gòu)堅固,但價格昂貴,并對環(huán)境造成污染。

      錳、鋁:提高材料的導(dǎo)熱性,是熱穩(wěn)定性,更安全的關(guān)鍵。

      鐵:鎳的替代材料,能量密度不高,但價格便宜,充放電次數(shù)更高。

      相比與NCM,NCA的能量密度更大,工藝要求也更高,但安全性差些。Tesla提高鎳的含量,降低鈷的含量,從而提升能量密度,降低成本。

      5.2. 單晶化

      與提高鎳元素來提高能量密度不同,單晶化是通過提高正極材料的電壓來提升能量密度:單晶材料相對于傳統(tǒng)的多晶材料更適合做高電壓,沒有晶界,可提升三元電池的熱穩(wěn)定性和循環(huán)性能。

      以5系為代表高電壓單晶材料鎳55電池,只采用了和NCM523相同的鎳含量,就可實現(xiàn)NCM811的能量密度,并且有更突出的材料方面的熱穩(wěn)定性,成本比NCM811更低。

      5.3. 4680電池正極趨勢

      4680電池實際有三種不同的正極材料:鐵鋰、鎳錳鋁、高鎳。

      5.3.1. 4680電池目前以高鎳方向為主

      4680高鎳版為Tesla目前主要方向,未來用在高續(xù)航的Cybertruck和Semi上,同時長續(xù)航和高性能版本的Model3和ModelY也可使用。

      5.3.2. 4680電池鎳錳版將緊跟高鎳版

      在4680高鎳版技術(shù)成熟后,將研發(fā)4680鎳錳版,將應(yīng)用在中等續(xù)航Model Y及家用電池等產(chǎn)品上。

      5.3.3. 4680電池未來也有可能使用鐵鋰正極

      4680電池也有可能使用鐵鋰正極:Tesla電池發(fā)布會中,并未提及其循環(huán)性能,因為硅基陽極體積膨脹降低充放電次數(shù),在鎳錳版4680電池技術(shù)成熟后,鐵鋰版的4680電池大概率也可推出,應(yīng)用于低價車型、能源儲蓄電池中,主打高循環(huán)性能。

      電池型號從高鎳版陸續(xù)到鎳錳版最后到鐵鋰版的4680電池逐漸發(fā)展,會拉動相關(guān)材料的需求。


      6. 產(chǎn)業(yè)化進度

      1、特斯拉在2020年率先發(fā)布,計劃在22年年底達100GWh的4680電池產(chǎn)能,2030年達3TWh。

      2、億緯鋰能在大圓柱電池方面布局較為領(lǐng)先,2021年已生產(chǎn)出4680和4695成品,并獲得下游車企認可。此次規(guī)劃的20GWh乘用車用大圓柱電池產(chǎn)能預(yù)計在2023年開始量產(chǎn)。

      3、松下計劃2022年3月在日本開始試生產(chǎn)4680電池,4680電池產(chǎn)品開發(fā)的技術(shù)目標已基本實現(xiàn),但大規(guī)模量產(chǎn)仍存在技術(shù)門檻。

      4、LG、三星、寧德、比克、蜂巢等電池企業(yè)也在研發(fā)中,大圓柱電池的應(yīng)用會進一步推動高鎳材料的發(fā)展。


      7. 結(jié)論

      4680電池核心創(chuàng)新工藝為:大電芯+全極耳+干電池技術(shù),增強了電池功率與安全性,提升了生產(chǎn)效率、快充性能,降低了電池成本,能量密度、循環(huán)性能有進一步的提升空間。目前技術(shù)難點在于全極耳的制作和焊接、干電極工藝。4680電池率先應(yīng)用于高鎳體系,預(yù)計22年上半年特斯拉及松下開始量產(chǎn),將帶動高鎳正極+硅碳負極+碳納米管導(dǎo)電劑+大圓柱結(jié)構(gòu)件+新型鋰鹽需求,對應(yīng)龍頭將受益;國內(nèi)大圓柱電池億緯布局領(lǐng)先,擬投20gwh產(chǎn)能,預(yù)計將于23年放量。


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